简述:沿海港口、盐田以及盐渍土地区,通常含有大量硫酸盐及氯盐,对混凝土及钢筋具有严重侵蚀作用,使该地区的钢筋混凝土结构物遭到严重破坏,而达不到结构预期的寿命。因此上述侵蚀地区,钢筋混凝土结构耐久性已成为世界性所关注的问题。现有传统方法采用抗硫酸盐水泥,或在混凝土中掺入一定量的矿物质掺合料。然而抗硫酸盐水泥供应有限,且价格昂贵。为重要的是抗硫酸盐水泥对于防止氯盐引起钢筋锈蚀能力差,从而严重影响侵蚀地区钢筋混凝土结构耐久性。而掺入矿物质掺合料的方法,可以改善水泥水化密实性能,减少盐类腐蚀应力,但当腐蚀环境为中等腐蚀或强腐蚀时,仅靠此种方法并不能很好的防腐蚀效果,就必须再加入针对盐类腐蚀的防腐蚀剂,不仅是通过提高混凝土密实性来抵抗盐类腐蚀,而是从根本的反应机理上起到阻止或延缓硫酸盐和氯盐腐蚀的作用,从而提高混凝土耐久性。
作用机理
其工作原理为通过添加防水剂和减水剂增加混凝土的密实性,提高混凝土抵抗不良水质的侵入。通过添加引气剂提高混凝土的抗冻融性和耐久性;通过复合阻锈防腐蚀剂获得不良水质侵入后的正面对钢筋及混凝土防护。
该防腐剂能够有效提高混凝土抗硫酸盐侵蚀的性能,其作用机理,不是通过单纯在普通硅酸盐水泥中加入矿物质掺和料,而是可降低侵入混凝土中SO42-离子浓度,并细化毛细孔的孔径,抑制氢氧化钙从水泥石中析出的速度,达到延缓石膏和钙矾石晶体的生成,起到抑制其膨胀破坏的作用,进而起到延缓混凝土硫酸盐侵蚀破坏的速度。该产品能够有效阻止钙矾石结晶膨胀破坏、石膏结晶膨胀破坏、镁盐结晶破坏、碳硫硅钙石结晶破坏,从而提高混凝土结构耐久性。该防腐剂的阻锈成分可以在钢筋表面形成一层分子化学保护膜,对已经发生锈蚀或未发生锈蚀的钢筋混凝土结构进行保护,阻止因氯离子、碳化或杂散电流等各种原因造成的钢筋锈蚀。
应用范围
本添加剂可以广泛适用于含有硫酸盐和镁、氯离子的煤系地层、硫化矿地层、石膏地层、淤泥碳层、盐渍土地地区、盐湖、滨海盐田、沿海港口、海水渗入区等不良地质区域和海洋水域的钢筋混凝土结构。
[应用实例]1
抗侵蚀防腐剂在硫酸电解铜工程中的应用
含硫酸蒸气和凝聚物会对电解铜厂的混凝土厂房产生严重腐蚀,使厂房及构件造成腐蚀性脱落、剥皮、强度降低、钢筋锈蚀,严重影响建筑物的使用寿命。为解决这一问题,在某工程设计中采用了42.5强度等级的普通水泥和32.5强度等级的矿渣水泥掺用CA-100A蚀防腐剂,配制耐腐蚀混凝土。梁、柱、吊车梁、预制板用普通水泥掺加CA-100A型抗侵蚀防腐剂,掺量为水泥重量的6%~8%(替代水泥率),设计为C30混凝土。基柱、一层板柱、标高8.1m上部、高位池(硫酸液池用树脂做防护层)、地面等用矿渣水泥,CA-100A型抗侵蚀防腐剂的掺量为水泥重量的6%~8%(替代水泥率),设计为C20~C25混凝土。电解槽四排总宽18m,长90m,整个车间100多m长,高度15m。该工程建成投产3年后,混凝土棱角、表层及平整度都完好如初,未见有受腐蚀的迹象。
1、设计依据
根据侵蚀物质的含量和工程环境,依据国内外有关标准、以及ISO标准规定的侵蚀物质和侵蚀程度依据,受硫酸盐及其他盐类、泛酸类侵蚀程度,确定电解铜厂建筑工程分部位为酸性中等腐蚀和强腐蚀,选用42.5强度等级的普通水泥和32.5强度等级的矿渣水泥掺用CA-100A型抗侵蚀防腐剂,配制使用耐腐蚀混凝土。
2、工程混凝土
(1)试验设计及结果:采用42.5强度等级的普通水泥、32.5强度等级的矿渣水泥掺6%~8%CA-100A型抗侵蚀防腐剂,中砂,骨料粒径20~40mm配制的混凝土,设计强度等级C20、C25、C30,车间不同部位设计要求和施工混凝土配合比与强度见表1。配制的普通混凝土,坍落度控制在40~60mm,混凝土流动度等工作性能好,强度高,平均强度均过设计强度等级的135%。
表1不同部位设计要求和混凝土配合比与强度
建筑物
的部位设计强度等级水泥CA-100A掺量/%混凝土配合比
水泥:砂:石:CA-100A:水坍落度/mm28d平均抗压/MPa(%)
基柱C20矿32.56.51:2.18:4.05:0.065:0.594630.9(155)
标高8.1mC20矿32.56.5
高位池C25矿32.56.41:1.86:3.60:0.064:0.525134.0(136)
一层梁板柱C25矿32.56.4
柱①-○16轴C30普42.56.51:2.00:3.89:0.065:0.545142.3(141)
柱C30
吊车梁C30
2)混凝土力学和抗侵蚀性能:不掺和掺10%CA-100A型抗侵蚀防腐剂的水泥混凝土的各龄期抗压强度和在侵蚀介质中浸泡试体抗压强度与淡水中养护试体同龄期强度之比的抗侵蚀系数见表2,在5%Na2SO4、硫酸介质(pH值4.0~4.5)中侵蚀28d和180d的抗侵蚀系数(K),掺CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土抗蚀系数均为1.0左右,而不掺的混凝土抗侵蚀性能较差。
表2掺CA-100A的水泥混凝土强度及抗侵蚀性能
普通水泥/%CA-100A掺量/%混凝土配合比
水泥(+CA-100A):砂:石:水坍落度/㎝抗压强度/MPaK28dK180d
3d7d28d5%Ba2SO4pH4~4.55%Na2SO4pH4~4.5
10001:1.7:3.2:0.465.513.223.133.20.880.910.780.77
90101:1.7:3.2:0.444.815.026.546.31.081.031.011.03
结果与分析
掺CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土,拌水后能将水泥水化析出大量的氢氧化钙、高碱性铝酸钙等不稳定或亚稳状态物质转变成稳定的,有利于均质、密实、对强度起贡献作用的水泥石结构。这种化学和物理的综合作用,起到了抵抗环境侵蚀性物质对混凝土侵蚀的作用,避免了由硫酸等介质对混凝土的破坏。从试验结果可见,不掺和掺CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土强度、抗侵蚀系数以及在工程中的使用结果,也都表明掺用CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土具有较好的抗侵蚀和耐久性能。
4、结语
该工程交工投产后,对其质量进行的验收,以及投产使用后的现场考察表明,掺用CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土厂房,在与硫酸蒸气或空气侵蚀环境中含有侵蚀性介质作用下,混凝土棱角、表层平整度都完好如初,未见有受腐蚀的迹象,其主要原因如下。
(1)掺入CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土,可将水泥水化析出大量的氢氧化钙、高碱性铝酸钙等不稳定或亚稳状态物质转变成稳定的,有利于均质、密实、对强度起贡献作用的水泥石结构。这种化学和物理的作用,是提高混凝土抗侵蚀、耐久性的有效措施。
(2)掺入CA-100A型抗侵蚀防腐剂可补偿混凝土收缩,减少裂纹和降低孔隙率,阻止侵蚀性物质的渗入、扩散或渗透。同时,又可以起到保护钢筋防止锈蚀的作用。
(3)掺入6%~8%CA-100A型抗侵蚀防腐剂的混凝土抗侵蚀性能大大提高,抗侵蚀系数大于0.90,可抵抗强侵蚀。工程使用三年后,该电解铜厂三期扩建工程仍采用掺CA-100A型抗侵蚀防腐剂来解决腐蚀问题;从该工程使用效果以及在污水处理工程的实例证明,掺入CA-100A型抗侵蚀防腐剂可制备具有、抗侵蚀、自防水的耐久性混凝土。
[应用实例2]
海工混凝土抗侵蚀剂的应用
海水中和海岸边的混凝土工程由于长期受Cl-侵蚀,混凝土中钢筋锈蚀的现象非常普遍,已建的海港码头等工程多数都达不到设计寿命的要求。据统计,美国每年因混凝土耐久性问题损失数面亿美元,每4个建筑中就发生一例钢筋锈蚀破坏。中国每年因混凝土内部钢筋锈蚀导致结构破坏也损失数十亿人民币。研究和实践表明,大幅度提高混凝土的抗渗透性,降低收缩开裂,减少混凝土内部液相中的有害离子成分,阻止Cl-在混凝土孔相中的迁移,是改善海工钢筋混凝土抗海水和其他有害介质侵蚀,大幅度延长海工混凝土结构使用寿命的技术关键。
它能大幅度提高海工混凝土施工性、力学性能、抗Cl-渗透性、抗化学物质侵蚀性和延长海工钢筋混凝土使用寿命,方便海工混凝土配制施工。
1、CA-100A海工抗侵蚀剂的掺量及技术性能
CA-100A海工抗侵蚀剂的常用掺量为胶凝材料总量的6%~10%(内掺法,即可以等量替代部分水泥)。掺加该抗侵蚀剂可以大地提高海工混凝土的抗侵蚀能力,且有助于节约海工混凝土中水泥用量。其技术性能具体如下:
1)掺加7.0%~9.0%的CA-100A海工抗侵蚀剂,在保持相同流动性的情况下。能使砂浆抗渗等级提高300%以上,使混凝土的抗渗等级提高400%,也可用来配制抗渗等级为P30以上的防水抗渗混凝土。
2)掺加CA-100A海工抗侵蚀剂,可大幅度降低混凝土中Cl-渗透速度,按照《ASTMl202混凝土抗Cl-渗透性电测法》和《JTJ275-2000海港工程混凝土结构防腐蚀技术规范》中Cl-渗透性测定方法测得的电通量小于1000C,属于渗透性很低的范畴,非常适合于命服役期的海工钢筋混凝土工程。
3)在保持水泥用量和坍落度不变的情况下,掺加7.0%~8.0%的CA-100A海工抗侵蚀剂可减少混凝土用水量15%~23%。使混凝土3天强度提高150%以上。7天强度提高120%左右,28天强度提高40%以上。
4)掺加CA-100A海工抗侵蚀剂,可以使混凝土在潮湿养护条件下早期产生一定膨胀(0.01%~0.02%),补偿后期由于失水干燥引起的部分收缩,从而提高结构物抗裂性、体积稳定性和耐久性。
5)掺加CA-100A海工抗侵蚀剂可以大幅度改善混凝土的保水性和抗离析性,减少泌水通道,提高海工混凝土表面光洁度,降低海浪(海砂)对钢筋保护层表面的冲蚀破坏。
6)掺加CA-100A海工抗侵蚀剂可以使混凝土中Cl-的渗透和扩散速度大幅度降低,混凝土的电通量小于1000C。若配合一定的活性矿物掺合料,混凝土的电通量可100C,属于低的范畴。
2、CA-100A海工抗侵蚀剂的主要组成及其作用机理
CA-100A海工抗侵蚀剂主要由相溶性较好的塑化组分、结晶组分、纳米尺度微孔填充组分、微膨胀组分和减缩组分、憎水组分等多种组分组成,产品集减水、堵塞毛细孔隙、填充微孔和增强体积稳定性、减少开裂、降低毛细管吸水率等功能于一身。将其掺入混凝土中,对混凝土各项性能,尤其是抗Cl-渗透性、抗化学物质侵蚀性大幅度改善的内在机理,包括以下几个方面:
1)降低孔隙率,细化孔径,改善混凝土孔结构,堵塞渗水通道。
试验表明,掺加7.0%~9.0%的CA-100A海工抗侵蚀剂.在保持相同流动性的情况下。能使砂浆抗渗等级提高300%。使混凝土的抗渗等级提高400%以上,所配制混凝土的抗渗等级可达S30。值得注意的是混凝土的电通量能够大幅度降低,使Cl-渗透的通道被阻隔。这大大降低了Cl-在混凝土中的渗透迁移能力。紧密的和亚微观尺度上非常密实的混凝土结构同样使酸性气体对混凝土的破坏降低到低程度。掺加CA-100A海工抗侵蚀剂的混凝土具有很强的抗碳化能力。混凝土结构的密实也能使海水中Mg2+和SO42-等离子的渗透和侵蚀破坏作用大大降低,因为在降低了Cl-的渗透能力的同时,也同样降低了Mg2+、SO42-等半径大于Cl-的离子渗透能力。
2)大幅度减少混凝土拌合用水量,改善保水性和抗离析性。
在保持胶凝材料用量和混凝土流动性不变的情况下,掺加CA-100A海工抗侵蚀剂可减少混凝土用水量15%~23%。加之填充密实等特殊组分的存在,能使混凝土3天强度提高150%以上,7天强度提高120%,左右,28天强度也能提高40%~60%,增果和节约水泥用量的效果远远过单纯使用减水剂。用水量的大幅度减少,使得海工混凝土的结构加密实,由水分蒸发引起的毛细孔将大大减少,这对减少Cl-的渗透、减少酸性气体的侵入有着巨大的作用。此外,掺加该外加剂可以大幅度改善混凝土的保水性和抗离析性,减少泌水通道,提高海工混凝土表面光洁度。降低海浪(海砂)对钢筋保护层表面的冲蚀破坏,也减少和细化了混凝土表面的毛细管,从而减少混凝土对盐、碱类物质的毛细吸入。
3)具有微膨胀补偿后期收缩作用。
掺加CA-100A海工抗侵蚀剂,可以使混凝土在潮湿养护条件下早期产生一定体积膨胀(0.01%~0.02%),补偿后期由于失水干燥引起的部分收缩,从而提高结构物抗裂性、体积稳定性和耐久性。混凝土的收缩开裂造成的危害很大。特别是海工混凝土,一旦造成混凝土收缩开裂,则各种离子将会非常大量地渗透到混凝土内部,酸性气体也会侵蚀混凝土结构,混凝土的使用年限也将大大缩短。掺加该外加剂能够提供微膨胀以抵消后期的干燥收缩,并含有一定量的表面活性减缩成分,这对保持海工混凝土体积稳定性、防止海工混凝土开裂有着非常重大的意义。
4)具有特殊组分的Cl-吸附结合的效应。
CA-100A海工抗侵蚀外加剂在混凝土水泥中引入能吸纳和固化对钢筋危害作用较大的Cl-、SO42-等的特殊组分。这些组分的存在,能在减少混凝土内液相渗透通道的基础上,使Cl-、SO42-等离子加难以通过扩散作用进入到混凝土内部区域,从而有效地保护混凝土内部的钢筋免受这些离子的侵蚀。
5)具有良好的适应性。
试验表明,CA-100A海工抗侵蚀外加剂与各种水泥和掺合料的适应性均较理想,与粉煤灰、矿渣粉等活性掺合料配合使用,则提高混凝土抗侵蚀性的作用加显着。如只掺加该外加剂,混凝土的电通量可以达到1000C以下,这已属于渗透性很低的范围了,而若配合一定的活性矿物掺合料,掺加该外加剂所配制的混凝土的电通量可100C.属于低的范畴。此外,该产品的应用解决了海工混凝土配制过程中无法得到粉煤灰、矿渣粉和硅灰,从而无法有效改善混凝土抗侵蚀性的技术难题。
根据推算,掺加CA-100A海工抗侵蚀剂,相当于只需要在每立方米混凝土的成本中增加约120元,便可使海工工程的有效服役期延长1倍以上。使用海工混凝土的使用年限至少提高20年~30年。以本文讨论的海工混凝土的技术,设计和建造*甚至长使用年限的海工混凝土构筑物是可能的,并且海工工程材料成本每年可节约1194亿元,如果将使用普通混凝土浇筑海工混凝土工程所造成的短期服役后的拆除,重建费用考虑在内,则应用该项目成本的经济效益加可观。
混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂JC/T1011-2006
1范围
本标准规定了混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的术语和定义、要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输与贮存。
本标准适用于混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的新版本。凡是不注日期的引用文件,其新版本适用于本标准。
GB/T176水泥化学分析方法
GB/T1346水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法
GB/T2419水泥胶砂流动度测定方法
GB2420-1981水泥抗硫酸盐侵蚀试验方法
GB/T8074水泥比表面积测定方法(勃氏法)
GB8076混凝土外加剂
GB12573水泥取样方法
GB/T17671-1999水泥胶砂强度检验方法(1SO法)
JC/T313-1982(1996)膨胀水泥膨胀率检验方法
JC/T420水泥原料中氯的化学分析方法
JC/T681行星式水泥胶砂搅拌机
JGJ63混凝土拌合用水标准
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂Sulfatecorrosion-resistanceadmixturesforconcrete
在混凝土搅拌时加入的,用于抵抗硫酸盐、盐类侵蚀性物质作用,提高混凝土耐久性的外加剂,称为混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂。简称抗硫酸盐类侵蚀防腐剂。
4要求
4.1抗硫酸盐类侵蚀防腐剂理化性能
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂理化性能应符合表1的要求。
表1抗硫酸盐类侵蚀防腐剂理化性能要求
项目指标
化学成分氧化镁/%≤5.0
氯离子/%≤0.05
物理性能比表面积/(㎡/㎏)≥300
凝结时间初凝/min≥45
终凝/h≤10
抗压强度比/%7d≥90
28d≥100
膨胀率/%1d≥0.05
28d≤0.60
抗侵蚀性抗蚀系数(K)≥0.85
膨胀系数(E)≤1.50
4.2碱含量
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂中碱含量由供需双方商定。若使用活性集料,用户要求时,抗硫酸盐类侵蚀防腐剂中的碱含量按Na2O+0.658K2O计算,其指标应不大于0.60%。
5试验方法
5.1化学成分
5.1.1氧化镁
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂中氧化镁含量的测定按GB/T176进行。
5.1.2氯离子
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂中氯离子含量的测定按JC/T420进行。
5.1.3碱含量
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂中碱含量的测定按GB/T176进行。
5.2物理性能
5.2.1比表面积
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的比表面积测定按GB/T8074进行。
5.2.2凝结时间
掺加抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的水泥净浆凝结时间的检验按GB/T1346进行。
5.2.3抗压强度比
抗压强度比的试验按附录A进行。
5.2.4膨胀率
掺加抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的水泥净浆试体,在淡水中养护的线膨胀率的试验按JC/T313-1982(1996)进行。
5.3抗侵蚀性
5.3.1抗蚀系数抗蚀系数的试验按附录A进行。
5.3.2膨胀系数
膨胀系数的试验按附录A进行。
6检验规则
6.1编号及取样
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂出厂前按同品种编号和取样。袋装和散装抗硫酸盐类侵蚀防腐剂应分别进行编号和取样。每一编号为一取样单位,抗硫酸盐类侵蚀防腐剂出厂编号按生产能力规定;
日产量过200t时,以不过200t为一编号,不足200t时,应以不过100t为一编,号,取样方法按GB12573进行。
取样应有代表性,可连续取,亦可从20个以上不同部位取等量样品,总量不小于10kg。
6.2试样及留样
每一编号的试样应充分混匀,分为两等份;一份由生产厂按本标准5章规定的方法进行出厂检验,一份从产品出厂之日起密封保存三个月,供作仲裁检验时使用。
6.3检验分类
产品检验分出厂检验与型式检验。
6.3.1出厂检验
每一编号抗硫酸盐类侵蚀防腐剂检验项目包括氧化镁、比表面积、凝结时间、抗压强度比、膨胀率。6.3.2型式检验
型式检验项目为4章全部性能指标。有下列情况之一时,应进行型式检验:
a)新产品试型鉴定;
b)正式生产后,如材料、工艺有较大改变,可能影响产品性能时;
c)正常生产时,每季度检验一次;
d)产品长期停产后,恢复生产时;
e)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时;
f)国家或地方质量监督检验机构提出检验要求时。
6.4判定规则
产品所检验的项目应符合4章规定指标,判为合格品;若有一项指标不符合本标准要求时,则判为不合格品。
6.5试验报告
出厂试验报告内容应包括本标准规定的出厂检验项目。
生产厂应在产品发出之日起12d内寄发出厂检验报告:28d强度、28d膨胀率应在产品发出之日起32d内补报。
抗蚀系数、膨胀系数、碱含量、氯离子含量为型式检验结果,由供需双方协商,自检验之日起40d内补报。
6.6仲裁检验
若用户对产品质量提出疑问时,用生产厂同一编号的封存样交由国家认可的省级或省级以上质量监督检验机构进行仲裁检验。如用户要求现场取样,应由用户和生产单位人员协商于现场共同取样。
7包装、标志、运输与贮存
7.1包装
产品可以袋装或散装。袋装产品每袋净量50kg,且不得少于标志质量的98%;随机抽取20袋总质量应不少于1000kg。其他包装形式由供需双方协商确定。
7.2标志
包装袋上应清楚标明:产品名称、执行标准号、净含量、生产者名称和地址、出厂编号、生产日期。散装运输时应提交与袋装标志相同内容的卡片。
7.3运输与贮存
产品在运输与贮存时,不得受潮和混入杂物,不同种类产品应分别贮存,不得混杂。
产品自生产之日起计算,在符合本标准的包装、运输、贮存的条件下贮存期为6个月。
附录A
(规范性附录)
混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的抗压强度、抗蚀系数和膨胀系数
A.1范围
本附录规定了混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的抗压强度、抗蚀系数和膨胀系数试验方法。
A.2试验材料
A.2.1水泥
采用GB8076规定的基准水泥。
A.2.2抗硫酸盐类侵蚀防腐剂
在抗压强度、抗蚀系数、膨胀系数检验时,应统一抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的掺量,其大掺量按水泥质量百分比计为12%;但生产厂提出并在产品说明书中明确时,抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的掺加量允许小于12%。
A.2.3砂
符合GB/T17671-1999规定的标准砂。
A.2.4水
符合JGJ63要求。
A.3试验方法
抗压强度、抗蚀系数和膨胀系数试验方法按GB/T17671-1999、GB2420-1981和JC/T13-1982(1996)进行,并作补充规定。
A.3.1抗压强度
A.3.1.1基准砂浆和受检砂浆
基准砂浆和受检砂浆强度按GB/T17671-1999进行,并作如下补充规定:
每成型3条试体所需称取的材料配比如表A.1;每3条为一龄期。
表A.1砂浆配比
材料代号a)基准砂浆受检砂浆
水泥/gC450396
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂b)/gR-54
标准砂/gS13501350
拌合水/gW225使受检砂浆流动度c)达到基准砂浆流动度c)值±5㎜加水量
注:a)
b)受检砂浆抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的掺加量按A.2.2的规定,其水泥和抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的总和为450g。
c)流动度按GB/T2419进行。
A.3.1.2抗压强度比
在测得相应龄期基准砂浆和受检砂浆抗压强度后,按式(A.1)计算抗压强度比:
(A.1)
式中A1--7d、28d抗压强度比,单位为百分比(%);
Rt--受检砂浆7d、28d抗压强度,单位为兆帕(MPa);
R0--基准砂浆7d、28d抗压强度,单位为兆帕(MPa)。
A.3.2抗侵蚀性
A.3.2.1抗蚀系数
抗蚀系数按GB2420-1981进行,并作如下补充规定;
a)抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的掺量按本标准A.2.2的规定进行;
b)试验用砂为符合GB/T17671-1999规定的粒度范围在0.5-1.0mm的中国ISO砂;
c)水泥胶砂用水量根据水泥和抗硫酸盐类侵蚀防腐剂总和为300g,试验用砂750g,流动度为150mm±10mm确定加水量;用JC/T681-1997搅拌机,按GB/T17671-1999中6.3搅拌,搅拌完成后取下搅拌锅,用小钢勺拌合30s,而后按GB2420-1981进行试验。
A.3.2.2膨胀系数
按JC/T313-1982(1996)进行,并作以下补充规定:
a)抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的掺量按本标准A.2.2的规定进行;
b)每组试体制作两板。每板3条,每板称取水泥和抗硫酸盐类侵蚀防腐剂共1000g,用小勺干混1min,按掺加抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的水泥标准稠度用水量把水加入锅内,再把混后加抗硫酸盐类侵蚀防腐剂的水泥加入锅内,用JC/T681-1997搅拌机,按GB/T17671-1999中6.3搅拌,搅拌完成后取下搅拌锅。用小钢勺拌合30s,按JC/T313-19821996)中4.4成型,编号后放人养护箱养护。脱模时间按终凝后2h±30min脱模,并将钉头擦干净,立即测量试体的初始长度值。初始长度值测定后放人淡水中养护,其中3条试体在淡水中养护到35d时测定其淡水中的膨胀量;另3条试体在淡水中养护到7d时移入侵蚀溶液中,在侵蚀溶液中浸蚀到28d时测定其侵蚀膨胀量;
c)采用化学纯试剂配制水溶液,侵蚀溶液为5%Na2SO4;用户要求时也可用NaCl60s/L,MgSO44.8g/L,MgCl25.6g/L,CaSO42.4g/L,KHCO30.4g/l水溶液静止浸泡试体,浸泡试体的侵蚀溶液与试体质量比为10:1,液面至少试体20mm,容器必须加盖,避免蒸发;
d)膨胀率按JC/T313-1982(1996)计算淡水中试体的膨胀率(Ex)和侵蚀溶液中试体的膨胀率(Exr);
e)膨胀系数按试体在侵蚀溶液中的膨胀率与淡水中的膨胀率之比值(E),如式(A.2)计算,计算至0.01。
(A.2)
式中E--试体在侵蚀溶液中的膨胀系数;
Exr--试体在淡水中7d和侵蚀溶液中28d的膨胀率,单位为百分比(%);
Ex--试体在淡水中35d的膨胀率,单位为百分比(%)。
A.3.2.3结果评定
在表示和评定抗蚀系数、膨胀系数时,应注明,侵蚀溶液的种类和浓度:当抗蚀系数(K)>0.85,膨胀系数(E)≤1.50时,则认为在该侵蚀溶液的浓度下具有抗蚀性。
附录B
(资料性附录)
混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂适用范围
B.1在硅酸盐类水泥砂浆或混凝土中掺加一定量的抗硫酸盐类侵蚀防腐剂,能抵抗环境中一定浓度的SO、Cl-、HCO、CO2、NH、Mg2+,以及其他盐类、泛酸类的地下水、地表水、海水、污水和含盐土壤、可溶岩盐等侵蚀性物质对砂浆或混凝土的侵蚀。
B.2在硅酸盐类水泥砂浆或混凝土中掺加一定量的抗硫酸盐类侵蚀防腐剂,可用于受环境侵蚀的海港、水利、污水、地下、隧道、引水、道路、桥梁、工业和民用建筑基础等工程。
公司主营产品;道路修补砂浆,地面修补材料,防爆地坪,无收缩灌浆料,支座灌浆料,孔道灌浆料,管道灌浆剂,早强型支座砂浆,混凝土钢筋阻锈剂,防腐气密剂,混凝土抗油剂,混凝土抗硫酸盐防腐剂,混凝土养护剂,聚羧酸盐减水剂,奈系减水剂,混凝土膨胀剂,早强剂,92级硅灰,隧道喷射混凝土速凝剂,混凝土膨胀抗裂防水剂,UEA/HEA膨胀剂,无机铝盐防水粉(剂),高分子防水材料,**硅防水材料,甲基硅酸钾防水材料,聚合物水泥防水涂料(砂浆),高强聚合物砂浆,特种不发火砂浆地坪,防静电水泥砂浆,新孔道压浆剂,防水砂浆,水泥基渗透结晶防水涂料,801建筑胶粉,煤矿高强料,等产品广泛应用在高速铁路、海防工程、水利水电工程、冶金设备、石化安装、煤炭发电、机械轻工、路桥海工、**交通、加气站、加油站等领域。
混凝土中使用防腐气密剂的必要性混凝土耐久性能是现代绿色混凝土的重要标准,它包括混凝土的抗裂性、护筋性、耐腐蚀性、抗冻性、抗渗性、耐腐性、抗碱骨料反应性等技术指标、各种性能相辅相成,互为作用,缺一不可。
依据(铁建设[2005]157号)《铁路混凝土结构耐久性设计暂行规定》、TB10120-2002、J160-2002《铁路瓦斯隧道技术规范》GBJ82-85、GB/T2420-1981等执行标准执行。
具体检测项目及测试结果如下:
细度 ≤16% 28天抗压强度比 ≥110%
耐水量比 ≤95% 透气系数 ≤10-10cm/s
W/C C
(kg/立方米) 气密剂(%) 混凝土
强度
等级 透气系数K x .( cm/s )
56d 230d
0.5MPa 0.8MPa 0.5MPa 0.8MPa
0.55 366 0 C35 1.847-3.580 1.137-2.220 1.057-1.937 0.524-1.032
0.55 205-302 4.0-6.0 C35 0.041-0.06 0.027-0.039 0.005-0.0055 0.002-0.0034
建议掺量占水泥重量的8-12%。
主要用途:适用于有各种酸性介质、有害气体渗透的硫酸盐、镁盐、盐类结晶、硫酸型酸性、溶出型(含碳酸型)等侵蚀的石膏地层、含盐地层、镁盐渍土,高水压渗漏的煤系地层、石膏岩层、碳酸盐岩层、盐渍盐湖、海水氯盐侵蚀、高瓦斯渗透地区穿越的铁路、公路、隧道混凝土工程;也可用于防泄露有毒、易燃气体的石油化工混凝土建筑工程;水电站、大坝、泄洪道、蓄水池、人防、地下室、立交桥、公路路面、飞机跑道、大面积混凝土、刚性屋面、卫生间、厨房的抗渗防水工程;以及普通、商品、泵送、防水、抗裂、抗冻、耐腐蚀、防氯离子渗透渗漏的气密性混凝土工程。
抗硫酸盐侵蚀防腐剂
在硅酸盐类水泥砂浆或混凝土中掺加一定量的抗硫酸盐类侵蚀防腐剂,能抵抗环境中一定浓度的SO2-4、Cl-、HCO-3、CO2、NH-4、Mg2+以及其它盐类、泛酸类的地下水、地表水、海水、污水和含盐土壤、可溶岩盐等侵蚀性物质对砂浆或混凝土的侵蚀。
在硅酸盐类水泥砂浆或混凝土中掺加一定量的抗硫酸盐类侵蚀防腐剂,可用于受环境侵蚀的海港、水利、污水、地下、隧道、引水、道路、桥梁、工业和民用建筑基础等工程。
SA-100A型适用于水下或冻线以下基础工程防腐蚀混凝土及适用于有抗冻融要求的防腐蚀混凝土。
技术参数
抗硫酸盐类侵蚀防腐剂理化性能要求
项 目
标准指标
实测值
化学成分
氧化镁/%
≤5.0
2.3
氯离子/%
≤0.05
0.01
物理性能
比表面积/(㎡/㎏)
≥300
375
凝结时间
初凝/min
≥45
60
终凝/h
≤10
8
抗压强度比/%
7d
≥90
96
28d
≥100
105
膨胀率/%
1d
≥0.05
0.07
28d
≤0.60
0.54
抗侵蚀性
抗蚀系数(K)
≥0.85
0.88
膨胀系数(E)
≤1.50
1.3
海水或盐碱地区环境水中的硫酸盐和镁盐,对水泥混凝土具有化学腐蚀破坏作用,氯盐和硫酸盐还对混凝土中的钢筋具有锈蚀破坏作用,所以混凝土必须采取防腐措施。
SA-100A型混凝土防腐蚀剂是由表面活性剂、无机盐、**助剂和载体配制而成的外加剂。在普通硅酸盐水泥中同时掺加SA-100A型防腐蚀剂和Ⅱ级粉煤灰,可使水泥的抗硫酸盐限浓度(K值)提高到10000~15000mg/l,较普通抗硫酸盐水泥高4~6倍。防腐蚀剂还具有防止钢筋锈蚀,改善抗冻融性能,提高抗渗性和增加强度等作用,适用于沿海铁路、港口及盐碱地区耐中、强硫酸盐侵蚀混凝土的施工。
技术性能
试验方法标准
试验项目
指标
耐腐蚀性
GB749-65
抗硫酸盐限浓度(K值)
10000~15000
防锈蚀性
YBJ231-91
电化学综合评定法
合格
抗冻融性
GBJ82-85
相对动弹性模量(P)
>60%
重量损失率(ΔW)
<5%
减水率
GB8076-87
混凝土减水率
>10%
抗压强度比
>**
使用方法
1、SA-100A型防腐蚀剂应与粉煤灰同时掺入混凝土中,并按TB201-86附录13和《粉煤灰防腐蚀混凝土施工技术暂行规定》施工;
2、防腐蚀剂掺量为水泥与粉煤灰总重量的8-10%;
3、SA-100A型防腐蚀剂不燃、无毒,属非危险品,但不得入口,有效保存期为3年。
复合型防腐阻锈剂作用机理及性能
1.钢筋锈蚀的危害: 钢筋混凝土是当今使用量大的建筑材料。钢筋混凝土结构以廉价、耐久而着称,建筑设计寿命可为40~*。然而、在-些腐蚀环境中、钢筋混凝土建筑物却达不到设计寿命要求、甚至在数年或十几年内遭受破坏。因此、“耐久性”成为当今建筑结构的重大问题。
-我国海工工程调查表明,在华南地区7~25年的港口、码头、有89%发生钢筋锈蚀破坏,需要修复;工业建筑调查表明,在腐蚀性明显的环境中,均达不到40年设计使用寿命,甚至在5年内就不得不修复;
-日本对-批沿海民用建筑物做了调查,其中40.7%受到不同程度的破坏,这些建筑物虽然没有直接与海水接触,但也受到了海风、海雾的影响,说明海洋大气中的盐粒子,也足以影响钢筋混凝土的耐久性。
-美国调查表明,海滨或跨海大桥,-般在15年内发生钢筋腐蚀破坏。
-我国闽台省所建的澎湖大桥,因氯盐腐蚀破坏,仅使用数年就不得不全部拆掉,闽台省内因不适当地使用海砂,造成不少房屋产生盐害,被称为“海砂屋”事件。
对混凝土结构而言,钢筋锈蚀产生下列危害:
?导致钢筋截面积缩小,承载能力降低。不均匀锈蚀导致产生应力集中现象,使钢筋的力学性能退化,如强度降低、脆性加大、延性变差。
?导致混凝土产生顺筋裂缝:锈蚀-旦发生,在钢筋表面生成疏松的锈蚀产物,同时向周围混凝土中扩散。锈蚀产物体积增大导致周围混凝土产生环向拉应力,大可达到30MPa。当环向拉应力大于混凝土的抗拉强度时,便会形成裂缝。随着锈蚀的加重,裂缝逐渐向混凝土的表面发展,保护层表面产生顺筋裂缝,甚至保护层脱落。裂缝又会为氯离子,氧气和水分到达钢筋表面提供快捷通道,加速钢筋锈蚀。
?疏松的铁锈降低了钢筋与混凝土之间的粘结力,以及导致钢筋横锈损,使得钢筋与混凝土的粘结性能退化。
上述危害终导致结构的承载力下降,安全性降低和适用性降低。
2.混凝土中钢筋饨化膜破坏的机理:
混凝土孔隙中是碱度很高的氢氧化钙和溶液,PH值12.5左右,由于混凝土中还有少量的氧化钾、氧化钠、实际PH值可过13.在高碱性环境下,钢筋表面形成厚2~6纳米的水化氧化膜y-。这层膜很致密,使钢筋处于饨化状态、既使有水分和氧气存在的情况下也不会发生锈蚀,称为饨化膜。有三个因素可以导致饨化膜破坏;
?混凝土中性化. (如CO2,SO2,工业酸的作用) ,使得PH值低到一定程度:PH值降到11.5左右时,饨化膜不在稳定,浆PH值11.5作为保护钢筋的“临界区”。PH值降到9~10时,饨化膜破坏,钢筋处于脱饨状态、锈蚀有条件发生。
?足够浓度的游离氯离子扩散到钢筋表面:如果钢筋表面有足够的氯离子,即使PH值大于11.5,氯离子也能破坏饨化膜,从而使钢筋锈蚀。因为氯离子半径小、活性大,容易吸附在位错区、晶界区等氧化膜有缺陷的地方。氯离子有很强的穿透能力,在氧化膜内层形成易溶的FeC12,使氧化膜局部溶解,形成坑蚀。如果氯离子在钢筋表面广泛分布,坑蚀便会广泛发生,终导致大面积腐蚀。
?杂散电流:杂散电流的存在(如地铁、电缆沟、轻轨等)、导致金属铁失去电子而形成离子铁。
3.钢筋锈蚀的防护方法
可分为基本措施和附加措施
基本措施
?提高混凝土的密实性
?适当增加混凝土保护层厚度
?大限度地防止混凝土裂纹的产生
?提高施工质量,严格按设计和相关标准规范施工
附加措施
?添加钢筋阻锈剂
?电化学防护法
?采用涂层保护钢筋的方法
?混凝土表面涂层保护
添加钢筋阻锈剂是防止混凝土内钢筋腐蚀的为常见和简单易行的有效方法。
据美国混凝土学会(ACI战略部采用全受命经济分析法预测受命与)成本的评估结果,在盐环境中的常规混凝土(不采取防护措施),虽然初建费是低一点,但大约15年便开始次修复工程,40年内要修复4次,修复费约为初建费的4倍(这与美国桥梁的实际情况相符合);而采用添加钢筋阻锈剂同时掺加硅灰的方法,40年内不用修复,初建费略有增加,60年的总费用较之“常规”至少节约70%!
4.设计施工阶段采取钢筋保护措施的必要性
因钢筋锈蚀导致混凝土结构破坏,使得构筑物使用受命远设计受命,已给国民经济造成重大损失。据美国的调查,1998年,美国60万座钢筋混凝土桥中,被列入修复计划的费用是2000亿美元,是当初建桥的4倍。破坏主要起因于氯盐,而氯盐主要来自于化冰盐(内陆地区、城市立交桥)和海洋环境。
国外发达国家的教训也是我们值得借鉴的经验。适当增加初期投入,能大大减少修复费用,总体花费少,而不是初期投资越低越好。
标准《工业建筑防腐蚀设计规范》(GB50046-95)和《海港工程混凝土结构防腐蚀技术规范》(JTJ275-2000)都明确了掺加阻锈剂对保护处于腐蚀性环境中的混凝土有效。
5.YJ阻锈剂的作用机理
YJ阻锈剂能同时对阳和阴钢筋锈蚀起保护作用,属复合型钢筋阻锈剂。
(1)阳型钢筋阻锈剂
混凝土中钢筋锈蚀是一个电化学过程,腐蚀电池分作“阳区”和“阴区”。这类化学物质,作用于“阳区”促使其生成保护膜,达到延缓钢筋锈蚀的目的。典型的物质有亚硝酸盐、铬酸盐、硼酸盐等,一般大都有氧化作用。
早期曾使用亚硝酸钠,现在大都使用亚硝酸钙作为阳发生作用的表达式:
Fe2?+OHˉ+NOˉz=NO+γ FeOOH
亚硝酸根(NO2ˉ)促使亚铁离子(Fe2?)生成具有保护作用的饨化膜(γFeOOH)。当有氯盐存在时,氯盐离子(C1ˉ)的破坏作用与亚硝酸根的成膜修补作用竟争进行,当“修补”作用大于“破坏”作用时,钢筋锈蚀便会停止。目前,美国、日本均发展了一批以亚硝酸钙为主体的钢筋阻锈剂。
(2)阳型钢筋阻锈剂
该类钢筋阻锈剂是在“阴区” 起作用,作用原理有“成膜说”、“吸附说”等,这类化学物质能在“阴区”形成膜或吸附于阴表面,从而阻止或减缓电化学反应的阴过程(如氧的去化过程)。这类化学物质大都为表面活性剂,如脂肪酸的胺盐、磷酸脂类等。
阴型钢筋阻锈剂比较安全,但其有效性不易达到很高的水平,价格也相对较高。可单独使用,好的用法是与其他类型阻锈剂相搭配。
(3)复合型钢筋阻锈剂
有些阻锈剂,对于阴、阳反应都有抑制作用, 甚至还能提高阴、阳之间的电阻、称作“复合型钢筋阻锈剂”。复合型钢筋阻锈剂兼有单一型的优点,克服其不足, 是目前国内外研究发展的方向。YJ阻锈剂系列产品属于复合型阻锈剂。
钢筋阻锈剂的实际工能,不是阻止环境中有害离子进入混凝土中,而是当有害离子不可避免的进入混凝土内之后,由于钢筋阻锈剂的存在,使有害离子丧失侵害能力。钢筋阻锈剂能够抑制、阻止、延缓了钢筋腐蚀的电化学过程,从而达到延长结构物使用寿命的目的。